第03讲 分子结构与性质、化学键（练习）（答案） 2025年高考化学一轮复习讲练测（新教材新高考）

第03讲 分子结构与性质、化学键 01 模拟基础练 【题型一】化学键 【题型二】分子的空间结构 【题型三】分子的性质及应用 【题型四】配位键、配合物、超分子 02 重难创新练 03 真题实战练
题型一 化学键
1．（2024·浙江·模拟预测）下列物质中含有共价键的盐是
A．CH3CONH2 B．NH4NO3 C．MgCl2 D．NaOH
【答案】B
【解析】A．H3CONH2只含有共价键，但不属于盐，A错误；B．NH4NO3由铵根和硝酸根离子构成，属于盐，含有离子键、共价键，B正确；C．MgCl2由Mg2+、Cl-构成，只含离子键，C错误；D．NaOH由Na+、OH-构成，含有离子键、共价键，但属于碱，D错误；答案选B。
2．（2024·山东济南·三模）下列物质熔化时，不破坏化学键的是
A．氯化钠 B．十七烷 C．金刚石 D．铜
【答案】B
【解析】A:NaCl熔化时破坏了离子键，故A不符合题意；B:十七烷熔化时破环了分子间作用力，而不是化学键，故B符合题意；C:金刚石属于原子晶体，熔化时破坏的是共价键，故C不符合题意；D:Cu是金属晶体，熔化时破坏的是金属键，故D不符合题意；故本题选B。
3．（2024·湖北·三模）十九世纪初，科学家用氰酸银与在一定条件下反应制得尿素，实现了由无机物到有机物的合成。下列有关说法错误的是
A．电负性：
B．氰酸铵与尿素互为同分异构体
C．键角
D．晶体中含有离子键、极性共价键和配位键
【答案】C
【解析】A．同主族元素从上到下，元素的电负性逐渐减小， 同周期从左到右，元素的电负性逐渐增大，则电负性：，A正确；B．氰酸铵与尿素分子式相同，结构不同，互为同分异构体，B正确；C．中N为sp3杂化，没有孤电子对，中N为sp3杂化，含有一个孤电子对，则键角，C错误；D．晶体中含有离子键（阴阳离子之间）、极性共价键（N-H）和配位键（其中一个N-H），D正确；故选C。
4．（2024·河南·模拟预测）有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）透光性好，可制成飞机和车辆的风挡、光学仪器等，可由甲基丙烯酸甲酯发生如下反应制得。下列说法正确的是
A．甲基丙烯酸甲酯可由酸和醇发生加成反应得到
B．聚甲基丙烯酸甲酯分子中有1个手性碳原子
C．甲基丙烯酸甲酯中键和键的个数比为7：1
D．聚甲基丙烯酸甲酯中元素的电负性为
【答案】C
【解析】A. 甲基丙烯酸甲酯可由甲基丙烯酸和甲醇发生酯化反应得到，A项错误；B. 聚甲基丙烯酸甲酯分子中每个链节含有1个手性碳原子，则聚甲基丙烯酸甲酯分子中有n个手性碳原子，B项错误；C. 单键为键，双键中，一个键，一个键，则甲基丙烯酸甲酯中键和键的个数比为7：1，C项正确；D. 聚甲基丙烯酸甲酯中元素的电负性为，D项错误；故选C。
题型二 分子的空间结构
5．（2024·安徽安庆·模拟预测）已知反应：NH4NO3+NH4HSO3+SO2+2H2O=[NH3OH]++(NH4)2SO4。下列有关说法错误的是
A．H2O很稳定是因为分子间含有氢键
B．SO2的空间结构为V形
C．NH2OH的H－N－H键角小于中H－N－H键角
D．H2O、与的VSEPR模型相同
【答案】A
【解析】A．H2O是共价化合物，其性质稳定，是因为O-H键的键能较大，与分子间含有氢键无关，A错误；B．SO2分子中S原子的价层电子对数为2+=3，VSEPR模型为平面三角形，含有1对孤电子对，则SO2的空间结构为V形，B正确；C．NH2OH分子与中N的价层电子对数都是4，VSEPR模型均为四面体，中H-N-H的键角为109°28′，但NH2OH分子中N原子含有1对孤电子对，对成键电子对的排斥作用较大，导致H-N-H的键角小于109°28′，C正确；D．H2O分子中O原子的价层电子对数为2+=4、中N的价层电子对数为4+=4，中S的价层电子对数为4+=4，则它们的VSEPR模型相同，都是四面体，D正确；故答案为：A。
6．（2024·河北唐山·二模）含氮化合物应用广泛，下列说法正确的是
A．的价层电子对互斥模型为三角锥形
B．的空间构型为平面三角形
C．每个中有6个键
D．中的杂化方式不同
【答案】B
【解析】A．中心原子价层电子对数为，其价层电子对互斥模型为四面体形，故A错误；B．中心原子价层电子对数为，其空间构型为平面三角形，故B正确；C．配位键为键，因此每个中有8个键，故C错误；D．中C有四个价键，没有孤对电子，其杂化方式为sp3，N有三个价键，还有1对孤对电子，其杂化方式为sp3，故D错误。
综上所述，答案为B。
7．（2024·湖北·三模）分析微粒结构，下列说法正确的是
A．CH4和P4的空间构型都是正四面体形，键角也相同
B．OF2与H2O的价层电子对情况和空间构型相同，但OF2的极性较小
C．Al2Cl6()中Al为sp3杂化，与AlCl3中Al的杂化方式相同
D．PCl3和BCl3中心原子的杂化方式不同，但所有原子都满足8电子结构
【答案】B
【解析】A．CH4和P4的空间构型都是正四面体形，但甲烷分子键角为，白磷分子键角为60 ，故A错误；B．OF2与H2O的价层电子对数都是4，,空间构型都是Ⅴ型，O和F的电负性差值小，所以OF2的极性较小，故B正确；C．从图可知Al2Cl6中Al为sp3杂化，AlCl3中Al为sp2杂化，两者Al的杂化方式不相同，故C错误；D．PCl3中心原子的杂化方式为sp3杂化，BCl3中心原子的杂化方式为sp2杂化，PCl3所有原子满足8电子结构，但BCl3中的B不满足8电子结构，故D错误；答案B。
8．（23-24高三下·黑龙江·期末）下列分子或离子中键角由大到小排列顺序是
①BF3②NH3③H2O ④NH4＋ ⑤BeCl2
A．⑤④①②③ B．⑤①④②③
C．④①②⑤③ D．③②④①⑤
【答案】B
【解析】①平面三角形，键角是120°，②是三角锥形，键角是107°，③是V型，键角是105°④是正四面体形，键角是109°28′，⑤是直线型，键角是180°，所以答案选B。
题型三 分子的性质及应用
9．（2024·河南南阳·一模）与在铜催化剂上的反应机理和能量变化如图所示．下列说法正确的是
A．反应Ⅰ、反应Ⅱ均为放热反应
B．分子中键和键数目和相同
C．选择合适的催化剂可降低反应活化能和焓变
D．该反应机理中涉及物质中有两种非极性分子、三种极性分子
【答案】D
【解析】A．从能量变化图可知反应Ⅰ为吸热反应，反应Ⅱ为放热反应，A错误；B．每个分子中有1个键和2个键，而每个中有2个键和2个键，B错误；C．选择合适的催化剂可降低反应活化能，但不能改变焓变，C错误；D．题述反应机理中涉及物质中有两种非极性分子，三种极性分子，D正确；故选D。
10．（2024·重庆·模拟预测）超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。现有某种超分子结构如图所示。下列有关说法正确的是
A．该超分子中C原子均为sp3杂化
B．甲基中的键角∠HCH小于-NH2中的键角∠HNH
C．该超分子由一个非极性分子和一个极性分子聚集而成
D．该超分子加热熔化时既破坏氢键，也破坏分子间作用力
【答案】D
【解析】A．该分子中双键碳原子杂化类型为sp2，单键碳原子为sp3杂化，A错误；B．该超分子中-CH3中心原子C和-NH2中心原子N均为sp3，但N原子有一对孤电子对，所以∠HNH夹角小些，B错误；C．该超分子由2个极性分子聚集而成，C错误；D．该超分子分子间作用力有氢键与范德华力，所以加热熔化时既破坏氢键，也破坏分子间作用力，D正确；故选D。
11．（2024·北京大兴·三模）下列变化中，主要破坏的微粒间作用力为范德华力的是
A．钠熔化成闪亮的小球
B．干冰升华
C．苯酚晶体久置后变为粉红色
D．工业合成氨，利用氨易液化的特点，从混合气体中分离出来
【答案】B
【解析】A．钠熔化成闪亮的小球主要破坏的是金属键，A不符合题意；B．干冰升华主要破坏的微粒间作用力为范德华力，B符合题意；C．苯酚晶体久置后变为粉红色，破坏了共价键，C不符合题意；D．氨易液化是NH3分子间含有氢键，使得分子间作用力增大，导致氨易液化，D不符合题意；故选B。
12．（2024·湖北黄冈·模拟预测）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：乙醇高于乙醛 分子间氢键
B 熔点：熔点远高于的熔点 分子间作用力
C 键角：小于 电负性差异
D 分解温度：高于 键能大小
【答案】B
【解析】A．由于乙醇中存在和氧原子相连的氢原子，存在分子间氢键，而乙醛中不存在，导致乙醇(78.3℃)的沸点高于乙醛(20.8℃)，即与氢键作用有关，A不符合题意；B．KAl2Cl7是离子晶体，Al2Cl6是分子晶体，作用力：离子键＞范德华力，导致KAl2Cl7的熔点远高于Al2Cl6，则KAl2Cl7的熔点远高于Al2Cl6与晶体类型有关，B符合题意；C．电负性：F＞Cl，故PF3中共用电子对离P更远，排斥力更小，键角更小，即键角与F、Cl的电负性差异有关，C不符合题意； D．由于半径I＞Br，导致H-Br的键能比H-I的键能大，所以热分解温度：HBr大于HI，即稳定性HBr＞HI，故HBr和HI的热稳定性和键能有关，D不符合题意；故答案为：B。
题型四 配位键、配合物、超分子
13．（2024·江苏南京·模拟预测）由金属钛、铝形成的Tebbe试剂常用作有机反应的烯化试剂，其结构如图所示。下列说法正确的是
A．Al3+与Cl-具有相同的电子层结构
B．该结构中不存在配位键
C．Tebbe试剂中的Al原子轨道杂化类型为sp3
D．该结构中Al的化合价为+4
【答案】C
【解析】A．Al3+有2个电子层、Cl-有3个电子层，不具有相同的电子层结构，A错误；B．Al提供空轨道，Cl提供孤电子对，形成配位键，B错误；C．Al形成4个σ键，无孤电子对，为sp3杂化，C正确；D．该结构中Al的化合价为+3，D错误；故选C。
14．（2024·河北·模拟预测）三氯化六氨合钴是一种重要的化工产品，实验室用氧化溶液制备，其化学方程式为。下列叙述错误的是
A．、的空间结构相同
B．分子中含有极性和非极性共价键
C．1 mol中含6 mol配位键
D．和分别与的配位能力：
【答案】A
【解析】A．中心原子N价层电子对=σ电子对+孤电子对=4+=4，没有孤电子对，空间构型为正四面体形，中心原子N价层电子对=σ电子对+孤电子对=3+=4，含有一对孤电子对，空间构型为三角锥形，因此两者空间结构不相同，故A错误；B．H2O2的结构式为H—O—O—H，既含极性键O—H，又含非极性键O—O，故B正确；C．每个NH3配体与中心Co3+间形成一根配位键，故1 mol该配离子中含6 mol配位键，故C正确；D．由于电负性O＞N，故N对电子吸引能力弱，所以NH3中N更容易给出自身孤电子对形成配位键，故D正确；故答案选A。
15．（2024·安徽·模拟预测）下列说法正确的是
A．图甲用（杯酚）识别和，操作①②为过滤，操作③为蒸馏
B．图乙装置可用于收集并验满
C．图丙装置可用于干燥
D．图丁装置可用于探究铁的析氢腐蚀
【答案】A
【解析】A．图甲用（杯酚）识别C60和C70，超分子不溶于甲苯，杯酚可溶于氯仿，故操作①②为过滤，杯酚和氯仿沸点不同，操作③为蒸馏，A正确；B．氨气密度比空气小，应用向下排空气法收集，导气管应伸入试管底部，B错误；C．MnCl2水解生成的氯化氢易挥发，水解平衡正向移动，会生成氢氧化锰，氢氧化锰受热会生成MgO，干燥应在氯化氢气流中进行，C错误；D．食盐水呈中性，发生的是吸氧腐蚀，D错误；故选A。
16．（2024·安徽黄山·一模）冠醚因分子结构形如皇冠而得名，某冠醚分子c可识别，其合成方法如下.下列说法正确的是
A．a不可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．a和b的反应有生成，属于缩聚反应
C．c核磁共振氢谱有4组峰 D．c是超分子
【答案】C
【解析】A．由结构简式可知，a分子中含有的酚羟基能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应使溶液褪色，故A错误；B．由结构简式可知，a分子与b分子发生取代反应生成c分子和氯化氢，故B错误；C．由结构简式可知，c分子的结构对称，分子中含有4类氢原子，核磁共振氢谱有4组峰，故C正确；D．超分子是分子通过氢键、范德华力、电荷的库仑作用等非化学建立的弱作用力而自动结合成有序有组织的聚合系统，c分子可以和钾离子形成超分子，而c分子不是超分子，故D错误；故选C。
17．（23-24高三下·广东深圳·开学考试）四氯化锗（GeCl4）是光导纤维的常用掺杂剂，锗与硅同族。下列说法不正确的是
A．基态Ge原子价层电子排布式为3d104s24p2
B．GeCl4的熔点比SiCl4高
C．键角：GeCl4>H2O
D．第一电离能大小：Cl>Si>Ge
【答案】A
【解析】A．锗是32号元素，位于第四周期第ⅣA族，基态原子价层电子排布式为4s24p2，A符合题意；B．二者晶体都属于分子晶体，相对分子质量大的熔点高，则GeCl4的熔点比SiCl4高，B不符合题意；C．GeCl4分子的中心原子Ge形成了4个δ键，且孤电子对数为，价层电子对数为4，Ge采取sp3杂化；H2O分子的中心原子O形成了2个δ键，且孤电子对数为2，O采取sp3杂化；中心原子的杂化类型相同时，孤电子对数越多的键角越小，则键角：GeCl4>H2O，C不符合题意；D．同一周期元素，第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势（第IIA族、第VA族第一电离能大于其相邻元素），同一主族元素其第一电离能随着原子序数增大而减小，则第一电离能大小：Cl>Si>Ge，D不符合题意；故选A。
18．（23-24高三上·江苏无锡·阶段考试）下列有关[Ni(NH3)6]SO4的说法正确的是
A．SO、ClO、NO、CO离子的中心原子均采用sp3杂化
B．1 mol [Ni(NH3)6]2+中σ键的数目为18 mol
C．[Ni(NH3)6]2+中H—N—H的键角大于NH3中的键角
D．ⅤA族元素单质的晶体类型相同
【答案】C
【解析】A．硫酸根离子和高氯酸根离子的中心原子均采用sp3杂化，硝酸根离子和碳酸根离子的中心原子均采用sp2杂化，A错误；B．1 mol [Ni(NH3)6]2+中σ键的物质的量为(3×6+6)mol=24mol，B错误；C．中N原子为sp3杂化，有一个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力大，使键角减小约为107°，[Ni(NH3)6]2+中N原子的孤电子对与Ni2+空轨道形成配位键，转化为成键电子对，对N-H成键电子对的排斥力减小，使的H-N-H键角大于107°，C正确；D．ⅤA族元素有氮、磷、砷、锑、铋等，其中氮、磷、砷形成的单质为分子晶体，锑、铋形成的单质为金属晶体，晶体类型不相同，D错误；故选C。
19．（23-24高三上·湖北·期中）缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(路易斯结构是通过共用电子使原子价层电子数达到8，氢原子达到2所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法正确的是
A．、、均为缺电子化合物
B．的键角大于的键角
C．与化合反应产物中，B和N的杂化方式不相同
D．和都是极性分子
【答案】C
【解析】A．和均不为缺电子化合物，A错误；B．是三角锥形，键角107°，是平面三角形结构，键角120°，B错误；C．与化合反应产物中，B为sp2杂化，N为杂化，C正确；D．是极性分子，是非极性分子，D错误；故选C。
20．（2024·四川眉山·模拟预测）铁元素在地壳中含量丰富，应用广泛。回答下列问题：
（1）原子核外运动的电子有两种相反的自旋状态，若有一种自旋状态用，则与之相反的用，称为电子的自旋磁量子数，基态Fe原子核外电子自旋磁量子数的代数和为 。
（2）水溶液中可水解生成双核阳离子，结构如图所示。该双核阳离子中键角 (填“大于”、“小于”或“等于”)中的键角；若对水溶液进行加热，该双核阳离子内部首先断开的是 键(填“a”或“b”)。
（3）三硝酸六尿素合铁【】是一种重要的配合物，用作有机铁肥，简称铁氮肥。该配合物中所含非金属元素的第一电离能从大到小的顺序为 ，的空间构型是 ；尿素晶体的熔点为132.7℃，比相同摩尔质量的乙酸熔点(16.7℃)高116℃，主要原因是 。
【答案】（1）+2或-2
（2）大于 a
（3）N>O>H>C 平面三角形 都能形成分子间氢键，尿素形成的氢键数目更多
【解析】（1）基态Fe原子核外价层电子排布式为：；3d轨道有4个单电子，自旋方向相同，则自旋磁量子数的代数和为+2或-2；
（2）由结构简式可知中心Fe3+与之间形成配位键，因此该离子中的孤电子对数为1，而的孤电子对数为2，价层电子对数相同时，孤电子对数越多键角越小，则该双核阳离子中键角大于中的键角；水分子不带电，OH-带负电，与Fe3+成键时，OH-与Fe3+距离更近，键能更大，所以b键的键能大于a键，若对水溶液进行加热，该双核阳离子内部首先断开的是a；
（3）同一周期元素，第一电离能从左到右有增大趋势，但第Ⅱ、ⅤA族反常，且C的第一电离能小于H，则所含非金属元素的第一电离能由大到小的顺序是N>O>H>C；中N原子价层电子对数，不含孤电子对，其空间构型为平面三角形；尿素晶体、乙酸晶体均为分子晶体，都能形成分子间氢键，但尿素晶体的熔点高，是因为尿素分子之间存在更多的氢键；
1．（2024·山东·高考真题）物质性质决定用途，下列两者对应关系错误的是
A．石灰乳除去废气中二氧化硫，体现了的碱性
B．氯化铁溶液腐蚀铜电路板，体现了的氧化性
C．制作豆腐时添加石膏，体现了的难溶性
D．用氨水配制银氨溶液，体现了的配位性
【答案】C
【解析】A．SO2是酸性氧化物，石灰乳为Ca(OH)2，呈碱性，吸收SO2体现了Ca(OH)2的碱性，A正确；B．氯化铁溶液腐蚀铜电路板，发生的反应为，体现了Fe3+的氧化性，B正确；C．制作豆腐时添加石膏，利用的是在胶体中加入电解质发生聚沉这一性质，与CaSO4难溶性无关，C错误；D．银氨溶液的配制是在硝酸银中逐滴加入氨水，先生成白色沉淀AgOH，最后生成易溶于水的Ag(NH3)2OH，Ag(NH3)2OH中Ag+和NH3之间以配位键结合，体现了NH3的配位性，D正确；故选C。
2．（2024·湖南·高考真题）下列有关化学概念或性质的判断错误的是
A．分子是正四面体结构，则没有同分异构体
B．环己烷与苯分子中键的键能相等
C．甲苯的质谱图中，质荷比为92的峰归属于
D．由与组成的离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关
【答案】B
【解析】A．为四面体结构，其中任何两个顶点都是相邻关系，因此没有同分异构体，故A项说法正确；B．环己烷中碳原子采用sp3杂化，苯分子中碳原子采用sp2杂化，由于同能层中s轨道更接近原子核，因此杂化轨道的s成分越多，其杂化轨道更接近原子核，由此可知sp2杂化轨道参与组成的C-H共价键的电子云更偏向碳原子核，即苯分子中的C-H键长小于环己烷，键能更高，故B项说法错误；C．带1个单位电荷，其相对分子质量为92，因此其质荷比为92，故C项说法正确；D．当阴阳离子体积较大时，其电荷较为分散，导致它们之间的作用力较低，以至于熔点接近室温，故D项说法正确；综上所述，错误的是B项。
3．（2024·湖北·高考真题）基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是
A．理论认为模型与分子的空间结构相同
B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D．杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成
【答案】A
【解析】A．VSEPR模型是价层电子对的空间结构模型，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者空间结构相同，当中心原子有孤电子对时，两者空间结构不同，故A错误；B．元素的性质随着原子序数的递增而呈现周期性的变化，这一规律叫元素周期律，元素性质的周期性的变化是元素原子的核外电子排布周期性变化的必然结果，故B正确；C．在一个原子轨道里，最多只能容纳2个电子，它们的自旋相反，这个原理被称为泡利原理，故C正确；D．1个s轨道和3个p轨道混杂形成4个能量相同、方向不同的轨道，称为sp3杂化轨道，故D正确；故答案为：A。
4．（2024·浙江·高考真题）中的原子均通过杂化轨道成键，与溶液反应元素均转化成。下列说法不正确的是
A．分子结构可能是 B．与水反应可生成一种强酸
C．与溶液反应会产生 D．沸点低于相同结构的
【答案】A
【解析】A．该结构中，如图所示的两个Cl，Cl最外层有7个电子，形成了两个共价键，因此其中1个应为配位键，而Si不具备空轨道来接受孤电子对，因此结构是错误的，故A错误；B．与水反应可生成HCl，HCl是一种强酸，故B正确；C．与溶液反应元素均转化成，Si的化合价升高，根据得失电子守恒可知，H元素的化合价降低，会有H2生成，故C正确；D．的相对分子质量大于，因此的范德华力更大，沸点更高，故D正确；故选A。
5．（2024·河北·高考真题）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是
选项 实例 解释
A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的
B 键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
C 晶体中与8个配位，而晶体中与6个配位 比的半径大
D 逐个断开中的键，每步所需能量不同 各步中的键所处化学环境不同
【答案】B
【解析】A．原子光谱是不连续的线状谱线，说明原子的能级是不连续的，即原子能级是量子化的，故A正确；B．中心C原子为杂化，键角为，中心C原子为杂化，键角大约为，中心C原子为杂化，键角为，三种物质中心C原子都没有孤电子对，三者键角大小与孤电子对无关，故B错误；C．离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小，离子半径比越大，配位数越大，周围最多能排布8个，周围最多能排布6个，说明比半径大，故C正确；D．断开第一个键时，碳原子周围的共用电子对多，原子核对共用电子对的吸引力较弱，需要能量较小，断开键越多，碳原子周围共用电子对越少，原子核对共用电子对的吸引力越大，需要的能量变大，所以各步中的键所处化学环境不同，每步所需能量不同，故D正确；故选B。
6．（2024·吉林·高考真题）下列化学用语或表述正确的是
A．中子数为1的氦核素： B．的晶体类型：分子晶体
C．的共价键类型：键 D．的空间结构：平面三角形
【答案】C
【解析】A．中子数为1的He核素其质量数为1+2=3，故其表示应为He，A错误；B．SiO2晶体中只含有共价键，为共价晶体，B错误；C．两个F原子的2p轨道单电子相互重叠形成p-p σ键，C正确；D．PCl3的中心原子存在1对孤电子对，其VSEPR模型为四面体型，PCl3的空间结构为三角锥型，D错误；故答案选C。
7．（2023·天津·高考真题）常温下，二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色气体，具有强氧化性，已被联合国卫生组织(WTO)列为Al级高效安全消毒剂。已知，工业上制备二氧化氯的方法之一是用甲醇在酸性条件下与氯酸钠反应，其反应的化学方程式：CH3OH+6NaClO3+3H2SO4=CO2↑+6ClO2↑+3Na2SO4+5H2O，则下列说法正确的是
A．CO2是非极性分子
B．键角：ClOC．NaClO3在反应中做还原剂
D．ClO2分子空间构型为直线形
【答案】A
【解析】A．CO2的中心原子C原子的价层电子对数为2，C原子杂化类型为sp，CO2是非极性分子，A正确；B．ClO与ClO中氯原子的价层电子对数均为4，杂化类型均为sp3，ClO中氯原子有一个孤电子对，ClO中氯原子有二个孤电子对，ClO中孤电子对与成键电子对之间的排斥力小于ClO中孤电子对与成键电子对之间的排斥力，导致键角：ClO>ClO，B错误；C．该反应中，碳元素化合价由 2价变为+4价，氯元素化合价由+5价变为+4价，所以氧化剂是NaClO3，还原剂是甲醇，C错误；D．ClO2中Cl原子提供1对电子，有一个O原子提供1个电子，另一个O原子提供1对电子，这5个电子处于互相平行的轨道中形成大π键，Cl提供孤电子对与其中一个O形成配位键，Cl与另一个O形成的是普通的共价键（σ键，这个O只提供了一个电子参与形成大π键），Cl的价层电子对数3，则Cl原子的轨道杂化方式为sp2，ClO2分子空间构型为V形，D错误；故选A。
8．（2023·河北·高考真题）物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
选项 实例 解释
A 用替代填充探空气球更安全 的电子构型稳定，不易得失电子
B 与形成配合物 中的B有空轨道接受中N的孤电子对
C 碱金属中的熔点最高 碱金属中的价电子数最少，金属键最强
D 不存在稳定的分子 N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个键
【答案】C
【解析】A．氢气具有可燃性，使用氢气填充气球存在一定的安全隐患，而相比之下,氦气是一种惰性气体,不易燃烧或爆炸，因此使用电子构型稳定，不易得失电子的氦气填充气球更加安全可靠，故A正确；B．三氟化硼分子中硼原子具有空轨道，能与氨分子中具有孤对电子的氮原子形成配位键，所以三氟化硼能与氨分子形成配合物，故B正确；C．碱金属元素的价电子数相等，都为1，锂离子的离子半径在碱金属中最小，形成的金属键最强，所以碱金属中锂的熔点最高，故C错误；D．氮原子价层只有4个原子轨道，3个不成对电子，由共价键的饱和性可知，氮原子不能形成5个氮氟键， 所以不存在稳定的五氟化氮分子，故D正确；故选C。
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第03讲 分子结构与性质、化学键 01 模拟基础练 【题型一】化学键 【题型二】分子的空间结构 【题型三】分子的性质及应用 【题型四】配位键、配合物、超分子 02 重难创新练 03 真题实战练
题型一 化学键
1．（2024·浙江·模拟预测）下列物质中含有共价键的盐是
A．CH3CONH2 B．NH4NO3 C．MgCl2 D．NaOH
2．（2024·山东济南·三模）下列物质熔化时，不破坏化学键的是
A．氯化钠 B．十七烷 C．金刚石 D．铜
3．（2024·湖北·三模）十九世纪初，科学家用氰酸银与在一定条件下反应制得尿素，实现了由无机物到有机物的合成。下列有关说法错误的是
A．电负性：
B．氰酸铵与尿素互为同分异构体
C．键角
D．晶体中含有离子键、极性共价键和配位键
4．（2024·河南·模拟预测）有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）透光性好，可制成飞机和车辆的风挡、光学仪器等，可由甲基丙烯酸甲酯发生如下反应制得。下列说法正确的是
A．甲基丙烯酸甲酯可由酸和醇发生加成反应得到
B．聚甲基丙烯酸甲酯分子中有1个手性碳原子
C．甲基丙烯酸甲酯中键和键的个数比为7：1
D．聚甲基丙烯酸甲酯中元素的电负性为
题型二 分子的空间结构
5．（2024·安徽安庆·模拟预测）已知反应：NH4NO3+NH4HSO3+SO2+2H2O=[NH3OH]++(NH4)2SO4。下列有关说法错误的是
A．H2O很稳定是因为分子间含有氢键
B．SO2的空间结构为V形
C．NH2OH的H－N－H键角小于中H－N－H键角
D．H2O、与的VSEPR模型相同
6．（2024·河北唐山·二模）含氮化合物应用广泛，下列说法正确的是
A．的价层电子对互斥模型为三角锥形
B．的空间构型为平面三角形
C．每个中有6个键
D．中的杂化方式不同
7．（2024·湖北·三模）分析微粒结构，下列说法正确的是
A．CH4和P4的空间构型都是正四面体形，键角也相同
B．OF2与H2O的价层电子对情况和空间构型相同，但OF2的极性较小
C．Al2Cl6()中Al为sp3杂化，与AlCl3中Al的杂化方式相同
D．PCl3和BCl3中心原子的杂化方式不同，但所有原子都满足8电子结构
8．（23-24高三下·黑龙江·期末）下列分子或离子中键角由大到小排列顺序是
①BF3②NH3③H2O ④NH4＋ ⑤BeCl2
A．⑤④①②③ B．⑤①④②③
C．④①②⑤③ D．③②④①⑤
题型三 分子的性质及应用
9．与在铜催化剂上的反应机理和能量变化如图所示．下列说法正确的是
A．反应Ⅰ、反应Ⅱ均为放热反应
B．分子中键和键数目和相同
C．选择合适的催化剂可降低反应活化能和焓变
D．该反应机理中涉及物质中有两种非极性分子、三种极性分子
10．（2024·重庆·模拟预测）超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。现有某种超分子结构如图所示。下列有关说法正确的是
A．该超分子中C原子均为sp3杂化
B．甲基中的键角∠HCH小于-NH2中的键角∠HNH
C．该超分子由一个非极性分子和一个极性分子聚集而成
D．该超分子加热熔化时既破坏氢键，也破坏分子间作用力
11．（2024·北京大兴·三模）下列变化中，主要破坏的微粒间作用力为范德华力的是
A．钠熔化成闪亮的小球
B．干冰升华
C．苯酚晶体久置后变为粉红色
D．工业合成氨，利用氨易液化的特点，从混合气体中分离出来
12．（2024·湖北黄冈·模拟预测）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：乙醇高于乙醛 分子间氢键
B 熔点：熔点远高于的熔点 分子间作用力
C 键角：小于 电负性差异
D 分解温度：高于 键能大小
题型四 配位键、配合物、超分子
13．（2024·江苏南京·模拟预测）由金属钛、铝形成的Tebbe试剂常用作有机反应的烯化试剂，其结构如图所示。下列说法正确的是
A．Al3+与Cl-具有相同的电子层结构
B．该结构中不存在配位键
C．Tebbe试剂中的Al原子轨道杂化类型为sp3
D．该结构中Al的化合价为+4
14．（2024·河北·模拟预测）三氯化六氨合钴是一种重要的化工产品，实验室用氧化溶液制备，其化学方程式为。下列叙述错误的是
A．、的空间结构相同
B．分子中含有极性和非极性共价键
C．1 mol中含6 mol配位键
D．和分别与的配位能力：
15．（2024·安徽·模拟预测）下列说法正确的是
A．图甲用（杯酚）识别和，操作①②为过滤，操作③为蒸馏
B．图乙装置可用于收集并验满
C．图丙装置可用于干燥
D．图丁装置可用于探究铁的析氢腐蚀
16．（2024·安徽黄山·一模）冠醚因分子结构形如皇冠而得名，某冠醚分子c可识别，其合成方法如下.下列说法正确的是
A．a不可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．a和b的反应有生成，属于缩聚反应
C．c核磁共振氢谱有4组峰
D．c是超分子
17．（23-24高三下·广东深圳·开学考试）四氯化锗（GeCl4）是光导纤维的常用掺杂剂，锗与硅同族。下列说法不正确的是
A．基态Ge原子价层电子排布式为3d104s24p2
B．GeCl4的熔点比SiCl4高
C．键角：GeCl4>H2O
D．第一电离能大小：Cl>Si>Ge
18．（23-24高三上·江苏无锡·阶段考试）下列有关[Ni(NH3)6]SO4的说法正确的是
A．SO、ClO、NO、CO离子的中心原子均采用sp3杂化
B．1 mol [Ni(NH3)6]2+中σ键的数目为18 mol
C．[Ni(NH3)6]2+中H—N—H的键角大于NH3中的键角
D．ⅤA族元素单质的晶体类型相同
19．（23-24高三上·湖北·期中）缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(路易斯结构是通过共用电子使原子价层电子数达到8，氢原子达到2所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法正确的是
A．、、均为缺电子化合物
B．的键角大于的键角
C．与化合反应产物中，B和N的杂化方式不相同
D．和都是极性分子
20．（2024·四川眉山·模拟预测）铁元素在地壳中含量丰富，应用广泛。回答下列问题：
（1）原子核外运动的电子有两种相反的自旋状态，若有一种自旋状态用，则与之相反的用，称为电子的自旋磁量子数，基态Fe原子核外电子自旋磁量子数的代数和为 。
（2）水溶液中可水解生成双核阳离子，结构如图所示。该双核阳离子中键角 (填“大于”、“小于”或“等于”)中的键角；若对水溶液进行加热，该双核阳离子内部首先断开的是 键(填“a”或“b”)。
（3）三硝酸六尿素合铁【】是一种重要的配合物，用作有机铁肥，简称铁氮肥。该配合物中所含非金属元素的第一电离能从大到小的顺序为 ，的空间构型是 ；尿素晶体的熔点为132.7℃，比相同摩尔质量的乙酸熔点(16.7℃)高116℃，主要原因是 。
1．（2024·山东·高考真题）物质性质决定用途，下列两者对应关系错误的是
A．石灰乳除去废气中二氧化硫，体现了的碱性
B．氯化铁溶液腐蚀铜电路板，体现了的氧化性
C．制作豆腐时添加石膏，体现了的难溶性
D．用氨水配制银氨溶液，体现了的配位性
2．（2024·湖南·高考真题）下列有关化学概念或性质的判断错误的是
A．分子是正四面体结构，则没有同分异构体
B．环己烷与苯分子中键的键能相等
C．甲苯的质谱图中，质荷比为92的峰归属于
D．由与组成的离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关
3．（2024·湖北·高考真题）基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是
A．理论认为模型与分子的空间结构相同
B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D．杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成
4．（2024·浙江·高考真题）中的原子均通过杂化轨道成键，与溶液反应元素均转化成。下列说法不正确的是
A．分子结构可能是
B．与水反应可生成一种强酸
C．与溶液反应会产生
D．沸点低于相同结构的
5．（2024·河北·高考真题）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是
选项 实例 解释
A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的
B 键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
C 晶体中与8个配位，而晶体中与6个配位 比的半径大
D 逐个断开中的键，每步所需能量不同 各步中的键所处化学环境不同
6．（2024·吉林·高考真题）下列化学用语或表述正确的是
A．中子数为1的氦核素： B．的晶体类型：分子晶体
C．的共价键类型：键 D．的空间结构：平面三角形
7．（2023·天津·高考真题）常温下，二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色气体，具有强氧化性，已被联合国卫生组织(WTO)列为Al级高效安全消毒剂。已知，工业上制备二氧化氯的方法之一是用甲醇在酸性条件下与氯酸钠反应，其反应的化学方程式：CH3OH+6NaClO3+3H2SO4=CO2↑+6ClO2↑+3Na2SO4+5H2O，则下列说法正确的是
A．CO2是非极性分子 B．键角：ClOC．NaClO3在反应中做还原剂 D．ClO2分子空间构型为直线形
8．（2023·河北·高考真题）物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
选项 实例 解释
A 用替代填充探空气球更安全 的电子构型稳定，不易得失电子
B 与形成配合物 中的B有空轨道接受中N的孤电子对
C 碱金属中的熔点最高 碱金属中的价电子数最少，金属键最强
D 不存在稳定的分子 N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个键
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